一、光譜
光譜是復(fù)色光經(jīng)過(guò)色散系統(tǒng)(如棱鏡、光柵)分光后,被色散開(kāi)的單色光按波長(zhǎng)(或頻率)大小而依次排列的圖案,全稱(chēng)為光學(xué)頻譜。光波是由原子內(nèi)部運(yùn)動(dòng)的電子產(chǎn)生的.各種物質(zhì)的原子內(nèi)部電子的運(yùn)動(dòng)情況不同,所以它們發(fā)射的光波也不同.
光譜中zui大的一部分可見(jiàn)光譜是電磁波譜中人眼可見(jiàn)的一部分,在這個(gè)波長(zhǎng)范圍內(nèi)的電磁輻射被稱(chēng)作可見(jiàn)光。一般按其波長(zhǎng)可以分為:
γ射線(xiàn)<0.02nm
x射線(xiàn)0.01nm~1nm
微波波譜1nm~1m
而光譜區(qū)可分為:
真空紫外區(qū)10nm~200nm
近紫外區(qū)200nm~380nm
可見(jiàn)光譜區(qū)380nm~780nm
近紅外光譜780nm~3um
遠(yuǎn)紅外光譜3um~300um
注:1米(m)=103毫米(mm)=106微米(um)=109納米(nm)
其中紫外線(xiàn),可見(jiàn)光,和紅外線(xiàn)統(tǒng)稱(chēng)為光學(xué)光譜。光電直讀光譜儀分析應(yīng)用的元素波長(zhǎng)大部分在真空紫外區(qū)和近紫外區(qū)。
二、光譜的發(fā)現(xiàn)史
人類(lèi)觀察到的光譜現(xiàn)象,一是彩虹,另一個(gè)是極光。對(duì)可見(jiàn)光譜所作的科學(xué)研究是1666年牛頓的色散實(shí)驗(yàn),這是人類(lèi)zui早對(duì)光譜的研究。牛頓的色散實(shí)驗(yàn)看到的是一條彩色光帶,并未觀察到光譜譜線(xiàn)。直到136年之后(1802年),英國(guó)科學(xué)家沃拉斯頓(1766~1828)才采用了窄的狹縫發(fā)現(xiàn)太陽(yáng)光譜中的7條暗線(xiàn),但并未深入研究,錯(cuò)誤認(rèn)為是顏色的分界線(xiàn)。
1、夫瑯和費(fèi)譜線(xiàn)的發(fā)現(xiàn)
德國(guó)物理學(xué)家夫瑯和費(fèi)(1787~1826),也采用了狹縫,在研究玻璃對(duì)各種顏色光發(fā)折射率時(shí)偶然發(fā)現(xiàn)了燈光光譜中的橙色雙線(xiàn);1814年,發(fā)現(xiàn)太陽(yáng)光譜中的許多暗線(xiàn);1822年,夫瑯和費(fèi)用鉆石刻刀在玻璃上刻劃細(xì)線(xiàn)的方法制成了衍射光柵。
夫瑯和費(fèi)是*位用衍射光柵測(cè)量波長(zhǎng)的科學(xué)家,被譽(yù)為光譜學(xué)的創(chuàng)始人。夫瑯和費(fèi)利用自己的狹縫和光柵得以編排太陽(yáng)光譜里576條狹窄的、暗的“夫瑯和費(fèi)線(xiàn)”。
夫瑯和費(fèi)線(xiàn)是光譜中zui早的基準(zhǔn)標(biāo)識(shí),對(duì)這些暗線(xiàn)的解釋一直是其后45年中的一個(gè)重要問(wèn)題。zui后,海德堡大學(xué)的物理學(xué)教授基爾霍夫(1824~1887)給出了答案。他斷言:“夫瑯和費(fèi)線(xiàn)”與各種元素的原子發(fā)射譜線(xiàn)處于相同波長(zhǎng)的位置。這些黑線(xiàn)的產(chǎn)生是由于在太陽(yáng)外層的原子溫度較低,因而吸收了由較高溫度的太陽(yáng)核心發(fā)射的連續(xù)輻射中某些特定波長(zhǎng)造成的。這種吸收與發(fā)射之間的關(guān)系導(dǎo)致他創(chuàng)建了現(xiàn)在*的基爾霍夫定律。其間:赫歇爾發(fā)現(xiàn)了不連續(xù)的吸收光譜;布儒斯特觀察過(guò)氣體的吸收光譜,并與太陽(yáng)光譜作比較,證明太陽(yáng)大氣中含有亞硝酸氣,這是用光譜分析方法確定星體中的組成成分。
傅科在1849年對(duì)吸收光譜和發(fā)射光譜的關(guān)系研究,發(fā)現(xiàn)碳極間的電弧光光譜中橙黃色部分的明亮雙線(xiàn)與夫瑯和費(fèi)譜線(xiàn)中D1、D2位置恰好一致。
2、光譜分析方法的確定
實(shí)用光譜學(xué)是由基爾霍夫與本生(1811~1899)在19世紀(jì)60年代發(fā)展起來(lái)的,他們系統(tǒng)地研究了多種火焰光譜和火花光譜,并指出,每一種元素的光譜都是*的,并且只需極少里的樣品便可得到。這樣,他們就牢固地建立起光譜化學(xué)分析技術(shù),并利用這種方法發(fā)現(xiàn)了兩種新元素:銣和銫。這兩種元素的發(fā)現(xiàn)是的,因?yàn)樗乳T(mén)捷列夫提出的能預(yù)言未知元素的周期律還早10年。這是通過(guò)光譜分析方法發(fā)現(xiàn)的一些元素中的*批元素。同時(shí)人類(lèi)應(yīng)用光譜技術(shù)共發(fā)現(xiàn)了18種元素。
他們研究了太陽(yáng)光,并且對(duì)環(huán)繞太陽(yáng)的大氣層作了化學(xué)分析,指出環(huán)繞太陽(yáng)的大氣也是由地球上已知的那些元素組成的。
1859年,本生和基爾霍夫還研制出了*臺(tái)實(shí)用的光譜儀。
1868年,瑞典物理學(xué)家埃格斯特朗(1814~1874)發(fā)表了“標(biāo)準(zhǔn)太陽(yáng)光譜”圖表,記載了上千條夫瑯和費(fèi)譜線(xiàn)的波長(zhǎng),為光譜學(xué)研究提供了有價(jià)值的標(biāo)準(zhǔn)。為紀(jì)念埃格斯特朗將波長(zhǎng)的單位定為埃。1882年,美國(guó)物理學(xué)家羅蘭(1848~1901)研制出平面光柵和凹面光柵,獲得了極其精密的太陽(yáng)光譜,譜線(xiàn)多達(dá)20000多條,新編制的“太陽(yáng)光譜波長(zhǎng)表”被作為標(biāo)準(zhǔn),使用長(zhǎng)達(dá)30年之久。
3、光譜規(guī)律的探索
從19世紀(jì)中葉起,氫原子光譜一直是光譜學(xué)研究的重要課題之一。在試圖說(shuō)明氫原子光譜的過(guò)程中,所得到的各項(xiàng)成就對(duì)量子力學(xué)法則的建立起了很大促進(jìn)作用。這些法則不僅能夠應(yīng)用于氫原子,也能應(yīng)用于其他原子、分子和凝聚態(tài)物質(zhì)。氫原子光譜中zui強(qiáng)的一條譜線(xiàn)是1853年由瑞典物理學(xué)家埃斯特朗探測(cè)出來(lái)的。此后的20年,在星體的光譜中觀測(cè)到了更多的氫原子譜線(xiàn)。
1885年,從事天文測(cè)量的瑞士科學(xué)家巴耳末(1825~1898)找到一個(gè)經(jīng)驗(yàn)公式來(lái)說(shuō)明已知的氫原子譜線(xiàn)的位置,此后便把這一組線(xiàn)稱(chēng)為巴耳末系。n=3,4,5,……B=364.57nm
繼巴耳末的成就之后,1889年,瑞典光譜學(xué)家里德伯(1854~1919)發(fā)現(xiàn)了許多元素的線(xiàn)狀光譜系。
盡管氫原子光譜線(xiàn)的波長(zhǎng)的表示式十分簡(jiǎn)單,不過(guò)當(dāng)時(shí)對(duì)其起因卻茫然不知。一直到1913年,玻爾才對(duì)它作出了明確的解釋。但玻爾理論并不能解釋所觀測(cè)到的原子光譜的各種特征,即使對(duì)于氫原子光譜的(強(qiáng)度、寬度、偏振等)進(jìn)一步的解釋也遇到了困難。能夠滿(mǎn)意地解釋光譜線(xiàn)的成因的是20世紀(jì)發(fā)展起來(lái)的量子力學(xué)?,F(xiàn)在,光譜學(xué)的應(yīng)用極為廣泛而多樣化。他提供了長(zhǎng)度與時(shí)間的基本單位。同時(shí)廣泛應(yīng)用于分析工作、天文學(xué)以及衛(wèi)星等各個(gè)領(lǐng)域。